未完全分离峰的积分方式

2018-08-19 22:05:00 8

近期网友提到未完全分离峰的定量问题,有的网友说要用面积定量更加精确,有的网友说用峰高定量更加准确,还有的网友说设法把两个峰分离后再定量更好一些,今天谈谈我的观点。

图1-图5列出了5种对于未完全分离峰的处理方案,其中图1-图4是以峰面积做为定量依据,我们分开分析。

图1是一种峰谷分割峰面积定量的方式,两峰从峰谷中间线分割,左右两侧分别计算峰面积。这种方式两个峰都最大限度去靠近真实面积,但面积还是小于真实面积,所以不够准确,虚线部分是模拟的未出现的谱线,可以看出这段线与红色分割线包围出来的近三角形就是缺少的面积。离子色谱|动态量程电导检测器|可替代进口的国产抑制器

图1.峰谷分割

图2是对两个未分离的峰做完全分离的处理,两个峰的中间谷点是两个峰的共用点,每个峰有独立的起点和终点,分别计算面积,这种方式比真实面积缺少的最多,所以是最不准确的方式。

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图2.峰分离处理

图3把第二个峰做为前伸峰处理,第一个峰做为第二个峰的左肩峰处理,这样第一个峰的面积比实际面积小了很多,第二个峰比较接近真实峰面积,所以这种方式对第二个峰是比较有效的。

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图3.前伸峰处理

图4与图3类似,第一个峰更小接近真实值,而右肩峰结果偏小。

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图4.拖尾峰处理

以上4种方式都是以峰面积做为定量的依据,我们看到无论如何处理只能是尽可能去靠近真实值。主要是由于两峰未完全分离,谱图不完整造成的。看来用面积定量存在一些问题。我们知道浓度与峰面积和峰高中的任何一项都是成正比的,既然峰面积存在误差那么峰高是否也有影响呢?

峰顶是我们检测到的电导的最大信号值,虽然两个峰未完全分离,但是对两个离子的最大电导信号是不会有影响的,当然在两个峰靠得很近,几乎合并的的时候会有一些影响,所以用峰高定量会比峰面积准确一些。图5是以峰高定量的谱图,从峰的最高点向基线引垂线做为峰高。

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图5.峰高定量


通过以上分析我认为,当两峰未完全分离,且两峰离得不是很近,可以明显看出两个峰顶的情况下,用峰定量比面积定量要准备一些,当然了如果能把两个峰分离开那么面积定量更加精确一些。

那么问题来了,我们一直是用面积定量的,曲线也是以峰面积来计算的,如果改成用峰高来定量,不是还要重新做工作曲线?

我们利用现有的曲线数据就可以,没有必要重新标定,只要改变一下曲线的定量依据,由峰面积改为峰高重新计算曲线就可以用来峰高定量了,不同的工作站曲线算法不一样,这里就不再展开了。


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