排除淋洗液中的小气泡

如果色谱系统管路以及泵内存在气泡，色谱峰保留时间以及峰面积通常会发生变化，给化合物的定性以及定量检测带来影响；色谱柱内进入气泡或者气泡在色谱柱内的边角处驻留，通常会导致色谱峰变异(前沿或者拖尾)；因此色谱分析所用的淋洗液在使用之前，需要进行脱气处理。

对于离子色谱来说，溶解的二氧化碳能形成碳酸根的色谱峰，对于分析测试结果有较大干扰。（尤其是对于使用氢氧根体系淋洗液的痕量分析，碳酸峰的峰面积往往比样品峰峰面积更大，对测试结果干扰严重）

图1：二氧化碳溶解度随温度的变化

因此，对于离子色谱系统来说，淋洗液中溶解的二氧化碳的去除是分析中的重点之一。

那么如何去除淋洗液中的气泡呢？

这需要从离线脱气以及在线脱气两方面解决。

离线脱气有氦吹脱气法、加热脱气法、超声脱气法、抽真空脱气法、加热回流脱气法等。

氦吹脱气是利用氦气在液体中溶解度比空气低的特性，在0.1MPa压力下，以约60 mL/min流速通入流动相储液容器中10～15min，可以很有效地从流动相中排除溶解的空气，能排除接近80%的氧气。采用一个高效分布式喷射流装置，一体积的氦气可从流动相中将等体积的几乎全部气体排除。这意味着1L氦气通过1L流动相就可完成排气这个工作。是业界标准做法，但成本高，操作不方便，普及率较低。

加热脱气法原理是气体的溶解度往往随着温度的上升而下降，从而使溶解的气体释放出来。加热脱气法往往与抽真空和超声搭配使用。

抽真空时，将容器振摇，能加速气体溢出的速度。

超声脱气往往用在抽真空之后，可以搭配加热以提高效率。

在线脱气法就是使用在线脱气机、CRD、脱气盒等进行脱气操作。

在线脱气机和CRD/脱气盒的原理其实是相同的：流动相通过一段半透膜的管路，半透膜上面的小孔道可以让气体分子透过而液体分子无法透过。

而在线脱气机和CRD/脱气盒的区别在于：在线脱气机的半透膜管路之外是真空腔，这样流动相里面溶解的气体分子就被外面的真空从管道里面吸出来；而CRD/脱气盒是离子色谱特有的组件，它的半透膜管路之外是来自抑制器的碱性再生液，能溶解二氧化碳，因此CRD往往被宣传为能去除二氧化碳。

此外，使用氢氧根淋洗液发生器的用户，为了脱除淋洗液中的碳酸盐，可以使用CR-ATC装置进一步去除淋洗液中碳酸根杂质。

如图所示，CR-ATC单元分为阳极、再生液通道、阴离子交换膜、淋洗液通道以及阴极。淋洗液中的阴离子（包括氢氧根离子及部分杂质离子）透过阴离子交换膜进入再生液通道，从而达到去除杂质离子的目的。同时阴极不断电解产生氢氧根离子保持阴阳离子平衡。

下图为使用CR-ATC与不使用CR-ATC进行梯度淋洗的色谱曲线对比图。

无CR-ATC，背景电导高（约0.68μS），淋洗液浓度升高时基线漂移比较明显（0.68～3.54μS），待测离子灵敏度降低。

有CR-ATC，背景电导低（约0.3μS），淋洗液浓度升高时基线漂移不明显（0.3～0.53μS），待测离子灵敏度提高。

经过以上的操作，淋洗液中溶解的二氧化碳基本被排除。

然后可以通过在淋洗液瓶的空气交换口加装钠石灰以及充氮处理，可以有效防止二氧化碳再来捣乱。